鈦金屬的表面處理有哪些方法
由于
鈦自身具有優(yōu)良的耐蝕性,一般不進(jìn)行進(jìn)一步提高其耐蝕性表面處理,但為了防止鈦在較易受腐蝕的鹽酸、硫酸等非氧化性酸水溶液中的全面腐蝕,防止在NaCl水溶液中的間隙腐蝕和點(diǎn)蝕,有時(shí)采用表面處理的方法。
大氣氧化處理:鈦在高溫大氣中防置,就使氧化膜增厚,其膜厚隨溫度的升高,時(shí)間的延長(zhǎng)而增厚。大氣氧化處理對(duì)鈦的全面腐蝕、間隙腐蝕都有效,方法比較簡(jiǎn)便,但耐久性不十分可靠,這是因?yàn)榇髿庋趸幚韮H使氧化膜增厚,純鈦在腐蝕環(huán)境中,增厚的氧化膜隨時(shí)間的延長(zhǎng)而變薄,最終導(dǎo)致腐蝕。其耐蝕性能維持的時(shí)間由大氣氧化處理?xiàng)l件(T、t)以及腐蝕環(huán)境的苛刻程度所決定的,具體預(yù)測(cè)這個(gè)時(shí)間是很困難的。要求長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)的部件材料一般不太采用這種方法。
貴金屬涂覆:鈦的耐蝕性是依靠表面形成的氧化膜來維持的。這種氧化膜的生成反應(yīng),一般由下式表示:Ti +2H2O棗→TiO2 +4H+ +4e?/P>這一反應(yīng)是陽極反應(yīng),因此,只要提高鈦的電位就可使此反應(yīng)進(jìn)一步向右方向進(jìn)行,這意味著
鈦的氧化膜的穩(wěn)定和耐蝕性的提高。但提高鈦電位,必須由對(duì)電極,并從外部施加高電壓,同時(shí),在面積大時(shí),施加均一電壓也很困難,所以不常采用。一般,貴金屬在苛刻的環(huán)境下,也不腐蝕,顯高電位。利用這一點(diǎn),在鈦表面涂覆貴金屬,鈦的電位就向貴的一方(電位高的方向),從而提高其耐蝕性。在貴金屬中通常采用較便宜的Pd、Ru或者它們的氧化物(PdO、RuO2)進(jìn)行鈦的涂覆。在鈦上涂覆貴金屬或其氧化物對(duì)改善其耐蝕性及其有效,涂覆處理材料的耐蝕性可與Ti?/FONT>0.15Pd合金匹敵。缺點(diǎn)是在流體或含固形物的流體中長(zhǎng)期使用時(shí),貴金屬膜會(huì)從鈦表面剝離,盡管這種剝離很少。目前,日本正在開發(fā)密和性好的涂覆方法,但成本更高。干式工藝涂覆TiC、TiN膜(CVD、PVD、PCVD):TiC、TiN以及TiCN具有比鈦更優(yōu)良的耐蝕性,方法有氣體法、CVD、PVD、PCVD氣體法,由于必須在遠(yuǎn)高于鈦相變點(diǎn)溫度下加熱,使組織、形狀發(fā)生變化等造成制品不能滿足使用要求;而CVD、PVD、PCVD法需要特殊設(shè)備而且能批量生產(chǎn)的大型設(shè)備正在開發(fā)中,成本高。(這些處理方法來提高耐蝕性的甚少,作為提高耐磨性有時(shí)采用。Pb+、Pt+注入法(離子束、電子束)離子注入表面改性對(duì)提高耐蝕性非常有效,但成本更高,正在研究中,尚未實(shí)用化。
陽極氧化法:是利用電解作用使金屬表面形成氧化膜過程。鈦和氧的親和性高,在特定的電解液中電解時(shí),隨著工藝條件的變化可獲得各種顏色膜層。陽極氧化著色又稱電解著色。鈦在含氧介質(zhì)中陽極電解時(shí),在陽極發(fā)生氧化反應(yīng),鈦和氧結(jié)合形成鈦的氧化膜。
鈦陽極氧化著色原理是由于氧化膜表面的反射光與氧化膜-鈦界面的內(nèi)部反射光,發(fā)生光的干涉作用而顯色。鈦的陽極氧化著色是電壓依賴性的,在不同電壓下電解時(shí)可生成不同厚度的氧化膜,由于光的干涉作用而顯現(xiàn)出不同的顏色。鈦的氧化膜強(qiáng)度較高,化學(xué)穩(wěn)定性好,色彩鮮艷,顏色均勻,工藝簡(jiǎn)單,成本低,有較高的裝飾和使用價(jià)值。在工業(yè)上已用于建筑裝飾材料和各種工藝品的著色。為了改善口腔修復(fù)體的美觀,美國學(xué)者Wang(1995)進(jìn)行了對(duì)鈦的陽極氧化著色進(jìn)行了初步研究。在0.1M H2SO4電解液中,在10v、15v、25v的電解電壓下,鈦表面分別出現(xiàn)金黃色、淺藍(lán)色和藍(lán)色的色調(diào)變化。采用10v電壓,對(duì)3個(gè)單位的鈦制固定橋進(jìn)行著色試驗(yàn)得到同樣的金黃色外觀。認(rèn)為陽極氧化著色法可用于鈦義齒表面著色。其著色工藝和在口腔環(huán)境下的腐蝕性和顏色穩(wěn)定性還有待于進(jìn)一步研究。
氮化法(CVD\PVD\PCVD\離子注入法)(鈦的氮化物為金黃色)。采用輝光放電等離子體滲氮、物理化學(xué)氣相沉積、多弧離子鍍、氮離子注入和激光束氮化等現(xiàn)代表面改性與化學(xué)熱處理技術(shù),都可在鈦表面形成一層金黃色TiN結(jié)構(gòu),從而達(dá)到表面改性強(qiáng)化的目的。鈦義齒部件經(jīng)氮化處理后,表面金黃色的氮化層,可改善義齒的美學(xué)效果,提高義齒的耐磨、耐蝕等理化性能,但技術(shù)復(fù)雜,設(shè)備昂貴,鈦義齒的加工成本也將更高,表面氮化處理用于鈦義齒的著色與改性,目前,要達(dá)到臨床實(shí)用化還存在困難。