鈦行業(yè)的發(fā)展與消費領(lǐng)域擴(kuò)展和技術(shù)進(jìn)步密不可分
鈦行業(yè)的發(fā)展與消費領(lǐng)域擴(kuò)展和技術(shù)進(jìn)步密不可分,應(yīng)大力拓展鈦產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域,促進(jìn)鈦產(chǎn)品的消費,加強(qiáng)技術(shù)創(chuàng)新,強(qiáng)化產(chǎn)業(yè)合作,凸顯產(chǎn)學(xué)研新高地,實現(xiàn)由低端產(chǎn)品不斷向高端化邁進(jìn),適時對低端產(chǎn)能的企業(yè)進(jìn)行兼并重組,堅持淘汰一批企業(yè),更多地改造、升級一批企業(yè),提高產(chǎn)業(yè)集中度,優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)。隨著供給側(cè)結(jié)構(gòu)性改革的不斷深化,鈦行業(yè)在前進(jìn)道路上才能走向“鈦”好的明天。金屬鈦及其合金具有低密度、高強(qiáng)度、良好高溫強(qiáng)度、卓越的耐腐蝕性等性能,廣泛用于航空航天、汽車、生物工程(良好相容性)、手表、環(huán)保等領(lǐng)域。但是,鈦及其合金的機(jī)加工性能差,成為大量生產(chǎn)復(fù)雜形狀零件的障礙。因而用金屬注射成形(MIM)新工藝生產(chǎn)鈦零件倍受注目。本文綜述了MIM鈦合金的研究狀況,以利于MIM鈦零件的研制和市場的開拓。
鈦粉生產(chǎn)方法有氫化鈦分解破碎法(HDH)或氣霧化法(GA)。為制備鈦合金粉,可將上述方法制得的鈦粉與其它金屬粉混合,也可采用GA或高溫自蔓燃法直接制得鈦合金粉。HDHTi粉的振實密度小于GATi粉,在制備注射料時,加入粘結(jié)劑量(體積分?jǐn)?shù))相應(yīng)為43.1%和33.3%。采用的粘結(jié)劑為樹脂和蠟。粘結(jié)劑和Ti粉在383393K溫度下混練1h。注射成形后,成形坯在102Pa真空中,于Ar氣流中和648K下熱分解脫粘。在423573K間的升溫速度為1.4×10-5K/s??蓪⑸鲜龆N粉的注射成形坯中的約90%粘結(jié)劑脫除。而后在10-2Pa真空中燒結(jié),加熱速度為5.56×10-2K/s。在燒結(jié)溫度下保溫2h。HDH粉的注射成形坯經(jīng)1198K燒結(jié)后相對密度為82.4%,經(jīng)1348K燒結(jié)后迅速提高到94.5%。氣霧化Ti粉注射料中粉末裝載量大,注射成形坯于1198K下燒結(jié)后相對密度達(dá)92.4%,燒結(jié)溫度為1248K時為94.8%,燒結(jié)溫度為1348K時為95.8%。燒結(jié)溫度由1198K提高到1348K,由氣霧化鈦粉制取的燒結(jié)Ti抗張強(qiáng)度由550MPa增至為610MPa,僅提高60MPa,而HDH鈦粉制取的燒結(jié)Ti則由420MPa增至630MPa,提高了210MPa。值得注意的是,在1298K燒結(jié)后,盡管由HDHTi粉制取者的相對密度為92%,比由氣霧化鈦粉制取者(95%)低,但由HDHTi粉制取者的抗張強(qiáng)度(630MPa)卻比由氣霧化鈦粉制取者(590MPa)高40MPa。它們的屈服強(qiáng)度變化規(guī)律與抗張強(qiáng)度相似。由氣霧化Ti粉制取者經(jīng)1223K1298K燒結(jié)后的伸長率約為15%20%。但當(dāng)燒結(jié)溫度高于1323K時,伸長率急劇下降至5%。由HDHTi粉制取者的伸長率總地說比由氣霧化鈦粉制取者低,在1273到1298K下燒結(jié)后為6%7%。化學(xué)分析數(shù)據(jù)表明,由HDHTi粉制取者燒結(jié)后的碳含量為0.06%0.07%,比由氣霧化Ti粉制取者的0.05%0.06%稍高一點,不會對力學(xué)性能有什么影響,但氧含量相應(yīng)為0.45%0.46%和0.28%,這是影響力學(xué)性能的重要因素。為降低MIMTi的氧含量,采用低氧含量(0.13%)的氣霧化Ti粉(平均粒徑23.81μm)和低氧含量的聚丙烯、石蠟和Carnauba蠟作為粘結(jié)劑。在447K下與70%(體積分?jǐn)?shù))Ti粉加壓混練1h。注射成形后在313K下用溶劑萃出脫粘0.5h,脫除43%61%的粘結(jié)劑,而后在773K的真空中于Ar氣流中脫除剩余的粘結(jié)劑,這可防止氧化和碳化。再在(12)×10-2Pa真空中14231503K下高溫?zé)Y(jié)1.5h。結(jié)果表明,由組成比不同的粘結(jié)劑制取的MIMTi,其氧與碳的含量不同。采用40%聚丙烯+60%蠟粘結(jié)劑時,經(jīng)1443K燒結(jié)1.5h得到的Ti的氧含量最低,為0.22%(C0.04%N0.0017%)。此時,伸長率為19%(σ為504MPa、σ0.2為360MPa)。燒結(jié)溫度提高到1463K時,氧含量降至0.20%,伸長率達(dá)到最高值(21.5%)。繼續(xù)提高燒結(jié)溫度至1503K,雖然密度提高到96.4%,但伸長率反而急劇下降至4%5%。其原因是氧含量增至0.3%,而且晶粒粗化。因此,14431463K是最佳燒結(jié)溫度。這時,MIMTi的各項性能達(dá)到了TypeJIS3標(biāo)準(zhǔn)的性能(O≤0.3%、N≤0.007%、σ=451617MPa、σ0.2≥343MPa、δ≥18%)。
Ti-12Mo為β相穩(wěn)定合金,具有極佳的耐腐蝕性和高強(qiáng)度。采用氣霧化Ti粉(粒度小于38μm)和鉬粉(平均粒徑0.6μm),在雙錐混料機(jī)中混合10h。而后和13.4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的粘結(jié)劑混練造粒。粘結(jié)劑由聚合物和蠟組成。聚合物由聚丙烯、高密度聚乙烯及乙烯和EVA的共聚物組成,蠟由微晶石蠟和Carnauba蠟組成。在溫度473K、壓力100MPa下注射成形。于(12)×10-1Pa真空下,于673K脫粘5h,可脫除96%的粘結(jié)劑,而后在13931573K、(12)×10-1Pa真空中燒結(jié)。隨燒結(jié)溫度的升高,密度直線性增加,在1573K下燒結(jié)時相對密度最高,達(dá)97%(鍛材密度為4.88g/cm3)。這樣高的燒結(jié)溫度,雖能提高密度,但由于粘結(jié)劑脫除殘留的碳形成TiC在晶界析出,而且晶粒長大,導(dǎo)致強(qiáng)度下降。力學(xué)性能測試表明,在14731493K燒結(jié)2h(相對密度為94.1%)和14331473K間燒結(jié)5h(密度為95.1%)時,抗張強(qiáng)度最高,達(dá)1000MPa,完全達(dá)到了熔煉鍛造的相同成分的β-Ti合金的水平。