中國(guó)鈦加工材產(chǎn)量已居世界第一位
全球目前僅有中國(guó)、日本、美國(guó)、俄羅斯、哈薩克斯坦和烏克蘭6個(gè)國(guó)家生產(chǎn)海綿鈦, 且生產(chǎn)工藝全部采用Mg還原法。中國(guó)海綿鈦生產(chǎn)能力位居第一,占全球產(chǎn)能的49%,其次是日本19%和俄羅斯14%,哈薩克斯坦約占8%,美國(guó)約7%,烏克蘭3%。但中國(guó)近幾年行業(yè)平均開(kāi)工率一直保持在50~60%的低位,遠(yuǎn)低于國(guó)外80%左右的水平。2014年以來(lái)海綿鈦行業(yè)陷入全行業(yè)虧損的困境,企業(yè)總體開(kāi)工率持續(xù)降低。從其他國(guó)家來(lái)看,美國(guó)、俄羅斯、烏克蘭的海綿鈦產(chǎn)量保持平穩(wěn),哈薩克斯坦及日本產(chǎn)量有所減少。
由于鈦在高溫條件下化學(xué)性質(zhì)十分活潑,易與氧、氮、碳、氫等元素發(fā)生反應(yīng),對(duì)提取純鈦造成極大影響,所以在鈦冶金史上生產(chǎn)海綿鈦的工藝一直比較復(fù)雜。至今海綿鈦的生產(chǎn)工藝出現(xiàn)過(guò)很多種,但真正大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的只有Kroll 法和Hunter 法,其他的方法或已淘汰,或仍停留在實(shí)驗(yàn)室階段。
Kroll 法(鎂熱還原法)
Kroll 法于1937 年由William Kroll 提出,并于1948 年實(shí)現(xiàn)海綿鈦的工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。該法是目前世界上應(yīng)用最廣的海綿鈦生產(chǎn)工藝。Kroll 法是在密閉的鋼制反應(yīng)器中進(jìn)行的。將純金屬鎂放入反應(yīng)器中并充滿惰性氣體,加熱使鎂熔化,在800~900℃下,以一定的流速
通入TiCl4,使之與熔融的鎂反應(yīng)。反應(yīng)式為:
TiCl4+2Mg=Ti+2MgCl2
在反應(yīng)溫度下,生成的MgCl2(熔點(diǎn)為714℃)呈液態(tài),可以及時(shí)排放出來(lái)。在900~1000℃及一定真空度的條件下,將殘留的MgCl2和Mg真空蒸餾出去,獲得海綿狀金屬鈦。反應(yīng)產(chǎn)物MgCl2電解再生Mg 和Cl2,循環(huán)再用。
由于熔煉工藝復(fù)雜、加工難度大,目前世界上僅有美國(guó)、俄羅斯、日本、中國(guó)四個(gè)國(guó)家掌握完整的鈦工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),形成四強(qiáng)稱雄的格局。此外歐洲雖然沒(méi)有海綿鈦工業(yè),但是
鈦加工材和應(yīng)用技術(shù)處于世界先進(jìn)水平。鈦加工材生產(chǎn)國(guó)主要包括中國(guó)、美國(guó)、俄羅斯、日本、歐洲。自2010 年以來(lái),中國(guó)鈦加工材產(chǎn)量已居世界第一位。
世界各國(guó)由于軍事、經(jīng)濟(jì)及工業(yè)水平的不同,其鈦應(yīng)用狀況有較大的差異。在消費(fèi)結(jié)構(gòu)方面,美國(guó)和俄羅斯以軍事為主航空航天分別占70%和60%,民用工業(yè)占30%和40%;中國(guó)和日本以民用為主,約占80~90%,而航空及軍工占10~20%。美國(guó)是航空航天大國(guó),也是世界上最大的軍事強(qiáng)國(guó)。近年來(lái)其鈦加工材的55%用于航空(包括軍用及民用航空器)、9%用于非航空軍工,25%用于工業(yè),11%民用。與美國(guó)不同,日本鈦工業(yè)以民用為主。其鈦材消費(fèi)結(jié)構(gòu)為: 化工32%、銷售業(yè)20%、汽車14%、民用11%、電力及海水淡化約10%、飛機(jī)6%、建筑、土木及海洋約3%,及其他4%。
目前, 俄羅斯鈦材主要用于航空和艦船, 分別占65%及26%。歐洲鈦應(yīng)用主要集中在航空工業(yè)和民用工業(yè), 前者占60%左右,后者占40%左右。歐洲有空中客車公司,有制造航空航天發(fā)動(dòng)機(jī)的法國(guó)SAFRAN 公司和英國(guó)羅-羅公司, 其鈦產(chǎn)業(yè)主要是圍繞這些企業(yè)需求來(lái)展開(kāi)和發(fā)展的。
主要消費(fèi)領(lǐng)域是化工(約占52%)、電力(13%)、航空航天(11%)、體育休閑(5%)、冶金(6%)和真空制鹽(4%)等行業(yè)。根據(jù)30 家企業(yè)的統(tǒng)計(jì),2015 年中國(guó)共生產(chǎn)鈦加工材48646t,從鈦產(chǎn)品結(jié)構(gòu)方面來(lái)看,板材占46.8%,
鈦棒材22.3%,管材13.2%,鍛件8.7%,
鈦絲占0.9%、鑄件占3.3%,其他占4.8%。