鈦的性質(zhì)與溫度及其存在形態(tài)、純度有著極其密切的關(guān)系。致密的金屬鈦在自然界中是相當穩(wěn)定的,但是,粉末鈦在空氣中可引起自燃。鈦中雜質(zhì)的存在,顯著的影響鈦的物理、化學(xué)性能、機械性能和耐腐蝕性能。特別是一些間隙雜質(zhì),它們可以使鈦晶格發(fā)生畸變,而影響鈦的的各種性能。常溫下鈦的化學(xué)活性很小,能與氫氟酸等少數(shù)幾種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),但溫度增加時鈦的活性迅速增加,特別是在高溫下鈦可與許多物質(zhì)發(fā)生劇烈反應(yīng)。鈦的冶煉過程一般都在800℃以上的高溫下進行,因此必須在真空中或在惰性氣氛保護下操作。以下是鈦與幾種常見強酸的反應(yīng)方式:
1.鈦與HF和氟化物
氟化氫氣體在加熱時與鈦發(fā)生反應(yīng)生成TiF4,
反應(yīng)式為(1);不含水的氟化氫液體可在鈦表面上生成一層致密的四氟化鈦膜,可防止HF浸入鈦的內(nèi)部。氫氟酸是鈦的最強熔劑。即使是濃度為1%的氫氟酸,也能與鈦發(fā)生激烈反應(yīng),見式(2);無水的氟化物及其水溶液在低溫下不與鈦發(fā)生反應(yīng),僅在高溫下熔融的氟化物與鈦發(fā)生顯著反應(yīng)。
Ti+4HF=TiF4+2H2+135.0千卡(1)
2Ti+6HF=2TiF4+3H2(2)
2.鈦與HCl和氯化物
氯化氫氣體能腐蝕金屬鈦,干燥的氯化氫在>300℃時與鈦反應(yīng)生成TiCl4,見式(3);濃度<5%的鹽酸在室溫下不與鈦反應(yīng),20%的鹽酸在常溫下與鈦發(fā)生瓜在生成紫色的TiCl3,見式(4);當溫度長高時,即使稀鹽酸也會腐蝕鈦。各種無水的氯化物,如鎂、錳、鐵、鎳、銅、鋅、汞、錫、鈣、鈉、鋇和NH4離子及其水溶液,都不與鈦發(fā)生反應(yīng),鈦在這些氯化物中具有很好的穩(wěn)定性。
Ti+4HCl=TiCl4+2H2+94.75千卡(3)
2Ti+6HCl=TiCl3+3H2 (4)
3.鈦與 硫酸和硫化氫
鈦與<5%的稀硫酸反應(yīng)后在鈦表面上生成保護性氧化膜,可保護鈦不被稀酸繼續(xù)腐蝕。但>5%的硫酸與鈦有明顯的反應(yīng),在常溫下,約40%的硫酸對鈦的腐蝕速度最快,當濃度大于40%,達到60%時腐蝕速度反而變慢,80%又達到最快。加熱的稀酸或50%的濃硫酸可與鈦反應(yīng)生成硫酸鈦,見式(5),(6),加熱的濃硫酸可被鈦還原,生成SO2,見式(7)。常溫下鈦與硫化氫反應(yīng),在其表面生成一層保護膜,可阻止硫化氫與鈦的進一步反應(yīng)。但在高溫下,硫化氫與鈦反應(yīng)析出氫,見式(8),粉末鈦在600℃開始與硫化氫反應(yīng)生成鈦的硫化物,在900℃時反應(yīng)產(chǎn)物主要為TiS,1200℃時為Ti2S3。
Ti+H2SO4=TiSO4+H2 (5)
2Ti+3H2SO4=Ti2(SO4)3+H2 (6)
2Ti+6H2SO4=Ti2(SO4)3+3SO2+6H2O+202千卡(7)
Ti+H2S=TiS+H2+70千卡(8)
4.鈦與硝酸和王水
致密的表面光滑的鈦對硝酸具有很好的穩(wěn)定性,這是由于硝酸能快速在鈦表面生成一層牢固的氧化膜,但是表面粗糙,特別是海綿鈦或粉末鈦,可與次、熱稀硝酸發(fā)生反應(yīng),見式(9)、(10),高于70℃的濃硝酸也可與鈦發(fā)生反應(yīng),見式(11);
常溫下,鈦不與王水反應(yīng)。溫度高時,鈦可與王水反應(yīng)生成TiCl2。
3Ti+4HNO3+4H2O=3H4TiO4+4NO (9)
3Ti+4HNO3+H2O=3H2TiO3+4NO (10)
Ti+8HNO3=Ti(NO3)4+4NO2+4H2O (11)