我國學(xué)者曾經(jīng)進(jìn)行過鎂法共還原制取Ti-MO鈦合金的研究。該法分兩步,先氯化金屬鉬制取MoCl5;再將其加入TiCl4中,然后攪拌均勻后用鎂法工藝共還原制得海綿鈦鉬合金。包括TiO2生產(chǎn)在內(nèi)的鈦工業(yè)每年需要消耗大量的鈦資源,隨著金紅石資源的逐漸枯竭和價(jià)格上漲,人們都轉(zhuǎn)向使用價(jià)廉的豐富的鈦鐵礦。
(1)高溫液相鎂還原法。高溫液相還原是在鈦的熔點(diǎn)(1668度)以上的溫度下進(jìn)行,此時(shí)鈦呈液體狀態(tài),反應(yīng)器充惰性氣體氬(或氦),并保持0.5~lMPa的壓力以使生成的MgCl4呈液體狀態(tài)存在。由于密度的差別,MgCl2浮在液體鈦的上面,液體MgCl2和液體鈦可連續(xù)或間歇放出,因此還原過程可連續(xù)進(jìn)行。取出的液體鈦在真空下固化為產(chǎn)品鈦錠,這就省去了海綿鈦中間過程,預(yù)計(jì)可大幅度降低金屬鈦的生產(chǎn)成本。
高溫液相還原反應(yīng)的主要困難在于液體鈦活性很大,反應(yīng)器材料問題難以解決。為解決這個(gè)問題,曾試驗(yàn)了一種冷卻反應(yīng)器壁的方法,即控制溫度使反應(yīng)器壁和高溫反應(yīng)區(qū)間形成一層凝固層,以避免液體鈦與反應(yīng)器壁直接接觸。但凝固層的形成和保持需要高精度的溫度控制,能否適合大規(guī)模操作還需要進(jìn)一步探索研究。
(2)氟鹽法,又稱鋁還原法。由美國礦務(wù)局奧爾巴尼研究中心發(fā)明的。它是用鋁還原鈦的氟鹽制取鈦合金,然后脫除合金中的鋁制得海綿鈦或鈦粉。1985年建立了試生產(chǎn)廠,隨后因故停產(chǎn)。我國學(xué)者也曾對(duì)此法進(jìn)行過探索性研究。
(3)電解法。美國、日本、前蘇聯(lián)、意大利、法國和中國都對(duì)該法進(jìn)行了長期和深入的研究。早期的電解槽構(gòu)型為隔膜式和籃框式。80年代初,美國道一豪梅特鈦公司曾一度建廠試生產(chǎn),后停產(chǎn)關(guān)閉。1988年意大利馬克吉納塔公司宣布采用雙電極的新型電解槽工藝建廠進(jìn)行試生產(chǎn),其后由于未達(dá)到預(yù)計(jì)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo),也被迫停產(chǎn)關(guān)閉。
(4)流動(dòng)式連續(xù)氣相冶煉法。由大膠鈦公司提出,它是把作為種子的金屬鈦粒裝入反應(yīng)器中。從反應(yīng)器下部吸入原料TiCl4和金屬鎂氣體,在反應(yīng)器內(nèi)沸騰,TiCl4在處于流動(dòng)狀態(tài)的鈦粒表面上被鎂還原成金屬鈦。金屬鈦粒達(dá)到一定粒度后連續(xù)地取出。嚴(yán)格地講,這是一種半連續(xù)法工藝。
(5)連續(xù)液相還原法。日本學(xué)者深入研究了在普通溫度下(1000度)液相還原的可行性。具體實(shí)驗(yàn)方法為,在鎂還原工藝的反應(yīng)器內(nèi),預(yù)加鋅,并用MgCl2層隔開鎂和鋅,同時(shí)加入TiCl4和金屬鎂。還原生成的鈦沉降至下部鋅中,形成低溶點(diǎn)Ti-Sn合金。含鈦分別為10%、17%、25%的合金,其熔點(diǎn)相應(yīng)為800度、900度、1000度,連續(xù)排出液態(tài)合金,然后將其進(jìn)行真空蒸餾除鋅,即得海綿鈦。
(6)共還原制取鈦合金。前蘇聯(lián)學(xué)者曾研究過從含釩廢料即VOCl3-TiCl4用鎂法共還原制取Ti-V合金的方法。該法分三個(gè)步驟,首先是將VOCl3-TiCl4在熔鹽氯化爐中加碳氯化制取TiCl4-VCl4液體;其次將其精餾精制,得到純TiCl4-VCl4液;然后按鎂法工藝用它制得海綿鈦釩合金。另外,他們還進(jìn)行過類似的鎂法共還原TiCl4-MoCl5制取鈦鉬合金和鈉法共還原TiCl4-VCl4-MoCl5制取鈦鋁釩合金粉的研究。
另外,為滿足制造飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)動(dòng)件的質(zhì)量要求,已采用冷床爐熔煉來去除鈦和鈦合金中的氮化物、氧化物等低密度夾雜和鎢、鈮等高密度夾雜。